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21世纪超级纤维PBO

邢声远

(北京联合大学商务学院 北京 100025)

PBO是聚对苯撑苯并双口恶唑纤维(Poly-p-phenylene benzobisthiazole)的简称,是20世纪80年代美国为发展航天航空事业而开发的复合材料用增强材料,是含有杂环芳香族的聚酰胺家族中最有发展前途的一个成员,被誉为21世纪超级纤维,其商品名为柴隆(Zylon),现已正式上市,正在开发单纤维和复合材料的用途。

PBO是由美国空军空气动力学开发研究人员发明的,首先由美国斯坦福(Stanford)大学研究所(SRI)拥有聚苯并唑的基本专利,道(DOW)化学公司取得其全世界实施权进行工业化开发。1990年日本东洋纺公司从美国道化学公司购买了PBO专利技术。1991年由道一巴迪许化纤公司在日本东洋纺公司的设备上开发出PBO纤维。1994年,日本东洋纺公司得到道一巴迪许化纤公司的准许,出巨资30亿日元建成了400吨/年PBO单体和180吨/年纺丝生产线,并于1995年春开始投入部分机械化生产,1998年的生产能力达到200吨/年。根据东洋纺对Zylon的发展计划,2000年的生产能力将达到380吨/年,2003年达到500吨/年,2008年达到1000吨/年。

PBO是由4,6—二氨基苯酚盐酸盐(二氨基间苯二酚盐酸盐)与对苯二甲酸以多磷酸(PPA)为溶剂进行溶液缩聚而制得,也可利用P2O5脱水进行缩聚,PPA既是溶剂,也是缩聚催化剂,反应式如下:(暂略)

单体二氨基间苯二酚的合成,美国道化学公司开发成功以三氯苯为起始原料进行合成,这样在合成过程中不会生成异构体,收率很高,对PBO的工业化生产起了很大的作用,PBO的单体合成反应式如下:(暂略)

聚合物纺丝液用干—湿式纺丝法纺丝、水洗、干燥。纺丝液溶至液晶性,采用液晶纺丝法纺丝时能形成伸直链结构,初纺丝(AS丝—标准型)就具有3.53N/tex以上的强度和10.84N/tex以上的弹性模量。为了提高模量,可在约600℃的温度中进行热处理,得到模量达176.4N/tex而强度保持不变的高模量丝(HM丝—高模量型)。 PBO作为21世纪超性能纤维,具有十分优异的物理机械性能和化学性能,其强力、模量为Kevlar(凯夫拉)纤维的2倍并兼有间位芳纶耐热阻燃的性能,而且物理化学性能完全超过迄今在高性能纤维领域处于领先地位的Kevlar纤维。一根直径为1毫米的PBO细丝可吊起450千克的重量,其强度是钢丝纤维的10倍以上。PBO纤维的各项性能与其它纤维的比较如下:

表1 PBO与其它高性能纤维的性能比较

性能指标
断裂强度 模量 断裂伸长率 密度 回潮率 LOI 裂解温度
纤维品种
N/tex
GPa
%
g/cm3
%
zylon HM
3.7
280
2.5
1.56
0.6
68
650
zylon AS
3.7
180
3.5
1.54
2
68
650
对位芳族聚酰胺
1.95
109
2.4
1.45
4.5
29
550
同位芳族聚酰胺
0.47
17
22
1.38
4.5
29
400
钢纤维
0.35
200
1.4
7.80
0
-
-
碳纤维
2.05
230
1.5
1.76
-
-
-
高模量聚酯
3.57
110
3.5
0.97
0
16.5
150
聚苯并咪唑(PBI)
0.28
5.6
30
1.40
1.5
41
550

由表可见,PBO纤维的强度、模量、耐热性和抗燃性,特别是PBO纤维的强度不仅超过钢纤维,而且可凌驾于碳纤维之上。此外,PBO纤维的耐冲击性、耐摩擦性和尺寸稳定性均很优异,并且质轻而柔软,是极其理想的纺织原料。

PBO纤维的优异性能决定了它的应用领域十分广阔:

(1)长丝的应用,可用于轮胎、胶带(运输带)、胶管等橡胶制品的补强材料;各种塑料和混凝土等的补强材料;弹道导弹和复合材料的增强组分;纤维光缆的受拉件和光缆的保护膜;电热线、耳机线等各种软线的增强纤维;绳索和缆绳等高拉力材料;高温过滤用耐热过滤材料;导弹和子弹的防护设备、防弹背心、防弹头盔和高性能航行服;网球、快艇、赛艇等体育器材;高级扩音器振动板、新型通讯用材料;航空航天用材料等。

(2)短切纤和和浆粕的应用,可用于摩擦材料和密封垫片用补强纤维;各种树脂、塑料的增强材料等。

(3)纱线的应用,可用于消防服;炉前工作服、焊接工作服等处理熔融金属现场用的耐热工作服;防切伤的保护服、安全手套和安全鞋;赛车服、骑手服;各种运动服和活动性运动装备;Carrace飞行员服;防割破装备等。

(4)短纤维的应用,主要用于铝材挤压加工等用的耐热缓冲垫毡;高温过滤用耐热过滤材料;热防护皮带等。

 

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